均相催化
在化學中,均相催化 (英語:Homogeneous catalysis), 是溶液中可溶性催化劑的催化作用。 均相催化是指催化劑與反應物處於同一相的反應,主要是在溶液中。 相比之下,多相催化描述了催化劑和底物處於不同相的過程,通常分別為固-氣相[1]。 該術語幾乎專門用於描述溶液,並暗示有機金屬化合物的催化作用。 均相催化是一項不斷發展的成熟技術。 一個說明性的主要應用是乙酸的生產。 酶是均相催化劑的例子[2]。
例子
[編輯]酸催化
[編輯]質子是一種普遍存在的均相催化劑[4],因為水是最常見的溶劑。 水通過水的自電離過程形成質子。 在一個說明性的例子中,酸加速(催化)酯的水解:
- CH3CO2CH3 + H2O ⇌ CH3CO2H + CH3OH
在中性 pH 值下,大多數酯的水溶液不會以實際速率水解。
過渡金屬催化
[編輯]氫化及相關反應
[編輯]一類突出的還原轉化是氫化。 在此過程中,H2添加到不飽和底物中。 一種相關的方法,轉移氫化,涉及將氫從一種底物(氫供體)轉移到另一種底物(氫受體)。 相關反應需要「HX 加成」,其中 X = 甲矽烷基(氫化矽烷化)和 CN(氫氰化)。 大多數大規模工業加氫——人造黃油、氨、苯制環己烷——都是使用非均相催化劑進行的。 然而,精細化學合成通常依賴於均相催化劑。
羰基化
[編輯]氫甲酰化反應是Carbonylation的一種主要形式,涉及在雙鍵上加成 H 和"C(O)H"。 這個過程幾乎完全是用可溶性含銠和鈷的絡合物進行的[5]。
相關的羰基化是將醇轉化為羧酸。 MeOH 和 CO 在均相催化劑存在下反應生成乙酸,如蒙山都法和Cativa催化法中所實踐的那樣。 相關反應包括加氫羧化(hydrocarboxylation)和加氫酯化(hydroesterifications)。
烯烴的聚合和複分解
[編輯]許多聚烯烴,例如 聚乙烯和聚丙烯是由乙烯和丙烯透過齊格勒-納塔催化劑生產的。 非均相催化劑佔主導地位,但許多可溶性催化劑特別適用於立體定向聚合物(stereospecific polymers)[6]。 烯烴複分解反應在工業中通常是非均相催化的,但均相變體在精細化學合成中很有價值[7]。
酶(包括金屬酶)
[編輯]酶是均相催化劑,對生命至關重要,但也可用於工業過程。 一個經過充分研究的例子是碳酸酐酶,它催化二氧化碳從血液中釋放到肺部。 酶具有均相的和多相的催化劑的特性。 因此,它們通常被視為第三類獨立的催化劑。 水是酶催化中的常用試劑。 酯和酰胺在中性水中水解緩慢,但速率受金屬酶的顯著影響,金屬酶可視為大型配位絡合物。 丙烯酰胺是通過酶催化水解丙烯腈製備的[8]。 截至 2007 年,美國對丙烯酰胺的需求量為253,000,000英磅(115,000,000公斤)。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "catalyst"。doi:10.1351/goldbook.C00876
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