𬭛
在元素周期表中,𬭛是位于d区块的过渡金属,为第7周期、第7族的成员。人们对𬭛的化学属性并不完全了解,就目前实验结果所知,𬭛符合7族中位于铼之下元素的特性。
概论
[编辑]超重元素的合成
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基于澳大利亚国立大学的计算,核聚变未成功的可视化[6] |
超重元素[a]的原子核是在两个不同大小的原子核[b]的聚变中产生的。粗略地说,两个原子核的质量之差越大,两者就越有可能发生反应。[12]由较重原子核组成的物质会作为靶子,被较轻原子核的粒子束轰击。两个原子核只能在距离足够近的时候,才能聚变成一个原子核。原子核都带正电荷,会因为静电排斥力而相互排斥,所以只有两个原子核的距离足够短时,强核力才能克服这个排斥力并发生聚变。粒子束因此被粒子加速器大大加速,以使这种排斥力与粒子束的速度相比变得微不足道。[13]施加到粒子束上以加速它们的能量可以使它们的速度达到光速的十分之一。但是,如果施加太多能量,粒子束可能会分崩离析。[13]
不过,只是靠得足够近不足以使两个原子核聚变:当两个原子核逼近彼此时,它们通常会融为一体约10−20秒,之后再分开(分开后的原子核不需要和先前相撞的原子核相同),而非形成单一的原子核。[13][14]这是因为在尝试形成单个原子核的过程中,静电排斥力会撕开正在形成的原子核。[13]每一对目标和粒子束的特征在于其截面,即两个原子核彼此接近时发生聚变的概率。[c]这种聚变是量子效应的结果,其中原子核可通过量子穿隧效应克服静电排斥力。如果两个原子核可以在该阶段之后保持靠近,则多个核相互作用会导致能量的重新分配和平衡。[13]
两个原子核聚变产生的原子核处于非常不稳定,[13]被称为复合原子核的激发态。[16]复合原子核为了达到更稳定的状态,可能会直接裂变,[17]或是放出一些中子来带走激发能量。如果激发能量太小,无法放出中子,复合原子核就会放出γ射线来带走激发能量。这个过程会在原子核碰撞后的10−16秒发生,并创造出更稳定的原子核。[17]原子核只有在10−14秒内不衰变,IUPAC/IUPAP联合工作小组才会认为它是化学元素。这个值大约是原子核得到它的外层电子,显示其化学性质所需的时间。[18][d]
衰变和探测
[编辑]粒子束穿过目标后,会到达下一个腔室——分离室。如果反应产生了新的原子核,它就会存在于这个粒子束中。[20]在分离室中,新的原子核会从其它核素(原本的粒子束和其它反应产物)中分离,[e]到达半导体探测器后停止。这时标记撞击探测器的确切位置、能量和到达时间。[20]这个转移需要10−6秒的时间,因此原子核需要存在这么长的时间才能被检测到。[23]若衰变发生,衰变的原子核被再次记录,并测量位置、衰变能量和衰变时间。[20]
原子核的稳定性源自于强核力,但强核力的作用距离很短,随着原子核越来越大,强核力对最外层的核子(质子和中子)的影响减弱。同时,原子核会被质子之间,范围不受限制的静电排斥力撕裂。[24]强核力提供的核结合能以线性增长,而静电排斥力则以原子序数的平方增长。后者增长更快,对重元素和超重元素而言变得越来越重要。[25][26]超重元素理论预测[27]及实际观测到[5]的主要衰变方式,即α衰变和自发裂变都是这种排斥引起的。[f]几乎所有会α衰变的核素都有超过210个核子,[29]而主要通过自发裂变衰变的最轻核素有238个核子。[5]有限位势垒在这两种衰变方式中抑制了原子核衰变,但原子核可以隧穿这个势垒,发生衰变。[25][26]
放射性衰变中常产生α粒子是因为α粒子中的核子平均质量足够小,足以使α粒子有多余能量离开原子核。[31]自发裂变则是由静电排斥力将原子核撕裂而致,会产生各种不同的产物。[26]随着原子序数增加,自发裂变迅速变得重要:自发裂变的部分半衰期从92号元素铀到102号元素锘下降了23个数量级,[32]从90号元素钍到100号元素镄下降了30个数量级。[33]早期的液滴模型因此表明有约280个核子的原子核的裂变势垒会消失,因此自发裂变会立即发生。[26][34]之后的核壳层模型表明有大约300个核子的原子核将形成一个稳定岛,其中的原子核不易发生自发裂变,而是会发生半衰期更长的α衰变。[26][34]随后的研究发现预测存在的稳定岛可能比原先预期的更远,还发现长寿命锕系元素和稳定岛之间的原子核发生变形,获得额外的稳定性。[35]对较轻的超重核素[36]以及那些更接近稳定岛的核素[32]的实验发现它们比先前预期的更难发生自发裂变,表明核壳层效应变得重要。[g]
α衰变由发射出去的α粒子记录,在原子核衰变之前就能确定衰变产物。如果α衰变或连续的α衰变产生了已知的原子核,则可以很容易地确定反应的原始产物。[h]因为连续的α衰变都会在同一个地方发生,所以通过确定衰变发生的位置,可以确定衰变彼此相关。[20]已知的原子核可以通过它经历的衰变的特定特征来识别,例如衰变能量(或更具体地说,发射粒子的动能)。[i]然而,自发裂变会产生各种分裂产物,因此无法从其分裂产物确定原始核素。[j]
尝试合成超重元素的物理学家可以获得的信息是探测器收集到的信息,即原子核到达探测器的位置、能量、时间以及它衰变的信息。他们分析这些数据并试图得出结论,确认它确实是由新元素引起的。如果提供的数据不足以得出创造出来的核素确实是新元素的结论,且对观察到的现象没有其它解释,就可能在解释数据时出现错误。[k]历史
[编辑]正式发现
[编辑]位于德国达姆施塔特重离子研究所,由彼得·安布鲁斯特和哥特佛莱德·明岑贝格为首的团队于1981年首次确定性地成功合成𬭛元素。它们将铬-54原子核加速撞击铋-209目标,并制造出5个𬭛-262同位素原子:[47]
- 209
83Bi
+ 54
24Cr
→ 262
107Bh
+
n
IUPAC/IUPAP镄后元素工作小组在其1992年的报告当中将重离子研究所的团队列为𬭛的正式发现者。[48]
提出的命名
[编辑]该德国团队建议将该元素命名为Nielsbohrium,符号为Ns,以纪念丹麦物理学家尼尔斯·波尔。前苏联杜布纳联合核研究所的科学家却曾经建议把第105号元素(现名为𬭊)命名为Nielsbohrium。德国的团队希望在纪念波尔的同时,肯定杜布纳团队作为首次提出该冷核聚变反应的一方,从而解决命名争议。杜布纳团队与德国团队就此对107号元素的命名达成了共识。[49]
在104至106号元素命名争议的同时,国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)使用Unnilseptium(符号为Uns)作为临时的系统化命名。[50]1994年,IUPAC的一个委员会建议将107号元素命名为Bohrium(现名),而非Nielsbohrium,因为此前并没有以某科学家的全名为元素取名的先例。[50][51]发现者对此表示反对,并担心这样的名称会和硼(Boron)混淆,特别是两者的含氧阴离子的国际命名:Bohrate(𬭛酸盐)和Borate(硼酸盐)。这个问题交由IUPAC位于丹麦的分支处理,但最终的投票结果仍然决定使用Bohrium。鉴于国际上对104至107号元素名均存在较大分歧,1997年8月27日IUPAC在协商后正式对101至109号元素的重新英文定名,其中Bohrium一名成为了国际承认的107号元素的命名。[50]虽然有关于硼酸盐和𬭛酸盐的歧义,IUPAC之后并没有将𬭛酸盐改称。[52]
全国科学技术名词化学名词审定委员会据此于1998年7月8日重新审定、公布101至109号元素的中文命名,其中首次给出107号元素中文名:“𬭛”(bō,音同“波”)[53],名称源自IUPAC决定的英文名Bohrium,以纪念丹麦物理学家尼尔斯·波尔。[54][55]
同位素
[编辑]同位素 | 半衰期[l] | 衰变方式 | 发现年份 | 发现方法 | |
---|---|---|---|---|---|
数值 | 来源 | ||||
260Bh | 41 ms | [5] | α | 2007年 | 209Bi(52Cr,n)[56] |
261Bh | 12.8 ms | [5] | α | 1986年 | 209Bi(54Cr,2n)[57] |
262Bh | 84 ms | [5] | α | 1981年 | 209Bi(54Cr,n)[47] |
262mBh | 9.5 ms | [5] | α | 1981年 | 209Bi(54Cr,n)[47] |
264Bh | 1.07 s | [5] | α | 1994年 | 272Rg(—,2α)[58] |
265Bh | 1.19 s | [5] | α | 2004年 | 243Am(26Mg,4n)[59] |
266Bh | 10.6 s | [5] | α | 2000年 | 249Bk(22Ne,5n)[60] |
267Bh | 22 s | [5] | α | 2000年 | 249Bk(22Ne,4n)[60] |
270Bh | 2.4 min | [4] | α | 2006年 | 282Nh(—,3α)[61] |
271Bh | 2.9 s | [4] | α | 2003年 | 287Mc(—,4α)[61] |
272Bh | 8.8 s | [4] | α | 2005年 | 288Mc(—,4α)[61] |
274Bh | 57 s | [5] | α | 2009年 | 294Ts(—,5α)[62] |
278Bh[m] | 11.5 min? | [63] | SF | 1998?年 | 290Fl(e−,νe3α)? |
如同其他高原子序的超重元素,𬭛的所有同位素都具有极高的放射性,寿命短暂,非常不稳定。𬭛的一些同位素已在实验室中成功合成,所用方法有两种:高速撞击两种原子核以产生核聚变,或制造出更高的元素并观测其衰变产物。目前正式发现了的𬭛同位素有11种,质量数分别为260–262、264–267、270–272、274,其中寿命最长的是𬭛-270,半衰期约61秒,而𬭛-262拥有已知的亚稳态。这些同位素都会经α衰变,然而某些仍未被发现的𬭛同位素理论上会进行自发裂变。[64]
稳定性与半衰期
[编辑]较轻的𬭛同位素一般有较短的半衰期。260Bh、261Bh、262Bh、262mBh和263Bh的半衰期在100毫秒以下。同位素264Bh、265Bh、266Bh和271Bh较为稳定,半衰期在1秒左右,而267Bh和272Bh则有大约10秒的半衰期。质量最高的同位素最为稳定,其中270Bh和274Bh分别有大约61秒和54秒的半衰期。未知的273Bh和275Bh同位素预期将会有更长的半衰期,分别为90分钟和40分钟。值得注意的是,在被发现之前,理论预计的274Bh半衰期也长达90分钟左右,但最终实际只有54秒。[64]
高质子量的260Bh、261Bh和262Bh是直接由冷核聚变产生的,262mBh和264Bh则是在鿏和𬬭的衰变链中被发现的。高中子量的266Bh和267Bh是通过向锕系元素目标进行放射产生的。中子量最高的四个同位素270Bh 、271Bh 、272Bh 和274Bh分别是在282Nh、287Mc和288Mc和294Nh的衰变链中发现的。后七个同位素的半衰期在8毫秒至1分钟不等。[65]
同核异构体
[编辑]- 262Bh
𬭛的唯一一个确定的同核异构体出现在262Bh。直接和成262Bh会产生两种状态:基态和一个同核异能态。已证实,基态会经α衰变,放射的α粒子能量为10.08、9.82和9.76 MeV,半衰期为84毫秒。激发态也通过α衰变,放射的α粒子能量为10.37和10.24 MeV,半衰期为9.6毫秒。[47]
化学特性
[编辑]推算
[编辑]𬭛预计是元素周期表中6d系过渡金属的第四个元素,也是7族元素中最重的一个,位于锰、锝和铼之下。该族的所有元素都拥有明显的+7氧化态,其稳定性随着质量的增加而提升。因此𬭛也预计会有稳定的+7态。锝同时也有稳定的+4态,而铼拥有稳定的+4和+3态。𬭛也有可能拥有这些较低的氧化态。
该族的重元素会形成具挥发性的七氧化物M2O7,所以𬭛应该会形成具挥发性的Bh2O7。这个氧化物应该会在水中溶解,形成高𬭛酸HBhO4。铼和锝在其氧化物的卤化反应后能够形成卤氧化物MO3Cl,所以BhO3Cl也可能会在这种反应中产生。该族较重元素的氧化物在氟化反应会产生MO3F和MO2F3,而铼则另外会形成ReOF5和ReF7。因此,𬭛也应会产生这些氟氧化物,从而证实它会延续7族元素的化学特性。
化学实验
[编辑]1995年第一次尝试分离𬭛元素的实验以失败告终。[66]
尽管相对论效应颇为重要,不过107号元素仍然是个典型的7族元素,这在2000年得到证实。[67]
2000年,保罗谢尔研究所的团队利用267Bh原子进行了化学反应。这些𬭛原子是Bk-249和Ne-22离子的融合产物。这些原子在经过热能化后,与HCl/O2混合物反应,并形成一种具挥发性的氯氧化物。这条反应也同时产生了同族的较轻元素锝(同位素为108Tc)及铼(同位素为169Re)。测量出来的吸附等温线明确指出一种挥发性氯氧化物的产生,其特性和氯氧化铼相似。这证实𬭛是一个典型的7族元素。[68]
- 2 Bh + 3 O
2 + 2 HCl → 2 BhO
3Cl + H
2
化学式 | 名称 |
---|---|
BhO3Cl | 氯氧化𬭛 |
注释
[编辑]- ^ 在核物理学中,原子序高的元素可称为重元素,如82号元素铅。超重元素通常指原子序大于103(也有大于100[7]或112[8]的定义)的元素。有定义认为超重元素等同于锕系后元素,因此认为还未发现的超锕系元素不是超重元素。[9]
- ^ 2009年,由尤里·奥加涅相引领的团队发表了他们尝试通过对称的136Xe + 136Xe反应合成𬭶的结果。他们未能在这个反应中观察到单个原子,因此设置截面,即发生核反应的概率的上限为2.5 pb。[10]作为比较,发现𬭶的反应208Pb + 58Fe的截面为19+19
-11 pb。[11] - ^ 施加到粒子束以加速它的能量也会影响截面。举个例子,在28
14Si
+ 1
0n
→ 28
13Al
+ 1
1p
反应中,截面会从12.3 MeV的370 mb变化成18.3 MeV的160 mb,最高值是13.5 MeV的380 mb。[15] - ^ 这个值也是普遍接受的复合原子核寿命上限。[19]
- ^ 分离基于产生的原子核会比未反应的粒子束更慢地通过目标这一点。分离器中包含电场和磁场,它们对运动粒子的影响会因粒子的特定速度而被抵消。[21]飞行时间质谱法和反冲能量的测量也有助于分离,两者结合可以估计原子核的质量。[22]
- ^ 不是所有放射性衰变都是因为静电排斥力导致的,β衰变便是弱核力导致的。[28]
- ^ 早在1960年代,人们就已经知道原子核的基态在能量和形状上的不同,也知道核子数为幻数时,原子核就会更稳定。然而,当时人们假设超重元素的原子核因为过于畸形,无法形成核子结构。[32]
- ^ 超重元素的原子核的质量通常无法直接测量,所以是根据另一个原子核的质量间接计算得出的。[37]2018年,劳伦斯伯克利国家实验室首次直接测量了超重原子核的质量,[38]它的质量是根据转移后原子核的位置确定的(位置有助于确定其轨迹,这与原子核的质荷比有关,因为转移是在有磁铁的情况下完成的)。[39]
- ^ 如果在真空中发生衰变,那么由于孤立系统在衰变前后的总动量必须保持守恒,衰变产物也将获得很小的速度。这两个速度的比值以及相应的动能比值与两个质量的比值成反比。衰变能量等于α粒子和衰变产物的已知动能之和。[29]这些计算也适用于实验,但不同之处在于原子核在衰变后不会移动,因为它与探测器相连。
- ^ 自发裂变由苏联科学家格奥尔基·弗廖罗夫发现,[40]而他也是杜布纳联合原子核研究所的科学家,所以自发裂变就成了杜布纳联合原子核研究所经常讨论的课题。[41]劳伦斯伯克利国家实验室的科学家认为自发裂变的信息不足以声称合成元素,他们认为对自发裂变的研究还不够充分,无法将其用于识别新元素,因为很难确定复合原子核是不是仅喷射中子,而不是质子或α粒子等带电粒子。[19]因此,他们更喜欢通过连续的α衰变将新的同位素与已知的同位素联系起来。[40]
- ^ 举个例子,1957年,瑞典斯德哥尔摩省斯德哥尔摩的诺贝尔物理研究所错误鉴定102号元素。[42]早先没有关于该元素发现的明确声明,所以瑞典、美国、英国发现者将其命名为nobelium。后来证明该鉴定是错误的。[43]次年,劳伦斯伯克利国家实验室无法重现瑞典的结果。他们宣布合成了该元素,但后来也被驳回。[43]杜布纳联合原子核研究所坚持认为他们第一个发现该元素,并建议把新元素命名为joliotium,[44]而这个名称也没有被接受(他们后来认为102号元素的命名是仓促的)。[45]由于nobelium这个名称在三十年间已被广泛使用,因此没有更名。[46]
- ^ 不同的来源会给出不同的数值,所以这里列出最新的数值。
- ^ 未确认的同位素
参考资料
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外部链接
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- EnvironmentalChemistry.com —— 𬭛(英文)
- 元素𬭛在The Periodic Table of Videos(诺丁汉大学)的介绍(英文)
- 元素𬭛在Peter van der Krogt elements site的介绍(英文)
- WebElements.com – 𬭛(英文)
- Los Alamos National Laboratory – Bohrium(页面存档备份,存于互联网档案馆)
- Properties of BhO3Cl