聚溴联苯
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聚溴联苯（PBB）也称为多溴联苯，是联苯的多卤素衍生物的总称。其结构类似多氯联苯。聚溴联苯属于溴化阻燃剂，由于其阻燃特性，广泛用在电子器材的塑胶中。但因为其潜在的免疫毒性、对中枢神经系统及内分泌系统的影响，欧洲联盟的危害性物质限制指令（RoHS）有管制此物质在电子及电机器材中的使用，最大允许含量是1000ppm（0.1%）[1]。
特性
[编辑]聚溴联苯多半是无色或白色的固体，会在摄氏72度软化，在300度以上会分解。其蒸气压低，在苯及甲苯中的溶解度高，不溶于水。在紫外线下会分解。
应用
[编辑]聚溴联苯属于阻燃剂中的溴化阻燃剂。在家中电器、纺织品、塑胶膜、笔记型电脑机壳的塑胶中会加入聚溴联苯，使其不容易燃烧。
健康危害
[编辑]目前已知，老鼠暴露在共平面的立体异构物 3,3',4,4',5,5'-聚溴联苯中，可能会有免疫毒性，且会造成中枢神经系统的疾病（不过若是不共平面的立体异构物，无此情形），就算剂量少到只有2.5 mg/kg，也观察到有较多新生老鼠死亡的情形（其LD50是5–10 mg/kg）[2]。此毒性机构是因为芳香烃受体活化，造成了细胞的氧化应力[2]。
早期有关聚溴联苯的研究，是有关美国密歇根州食用被聚溴联苯污染食物的居民[3]。有一个研究，是针对327名居住在密歇根州的女孩，这些女孩在母亲子宫内就暴露在至少7 ppb的聚溴联苯，其初经比对照组要来的早[4]。暴露在聚溴联苯中的密歇根州酪农，有显著的免疫系统异常，包括在体内循环血液淋巴细胞数量减少，没有可侦测表面标志物的淋巴细胞增加，对特定测试抗原的机能反应减弱[5]。有些居民有反应有恶心、腹痛、食欲不振、关节痛及嗜睡的症状，不过还无法确定聚溴联苯就是造成这些问题的原因。制造聚溴联苯，因而接触该物质的工人常会罹患甲状腺机能低下症[6]，不过在最后一次暴露在聚溴联苯之后几年，这些工人的记忆表现没有恶化，也找不到聚溴联苯浓度和其表现的相关性[7]。
有比较强烈的证据支持聚溴联苯可能会引起皮肤疾病，例如摄取被污染的食物会引起痤疮。有些呼吸或是皮肤接触聚溴联苯的工人也长了痤疮。
有些研究是针对暴露在聚溴联苯中的动物，可能是高浓度的短期暴露，也有些是浓度较低，时间较长的暴露，动物会有体重下降、皮肤病、神经系统及免疫系统的问题，也会造成肝脏、肾及甲状腺的疾病。
致癌的可能性
[编辑]目前还不确定聚溴联苯是否会造成人类的癌症，不过已经观察到若小家鼠暴露在非常高剂量的聚溴联苯中，会导致癌症。根据这类动物试验的结果，美国卫生及公共服务部已确定可以合理预期聚溴联苯是致癌物质。国际癌症研究机构也认为对人类而言，聚溴联苯可能是致癌物质。
密歇根州聚溴联苯污染事件
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在1970年代之前，聚溴联苯是常用的塑胶阻燃剂。位在圣路易市的密歇根化学公司（由Velsicol Chemical Corporation所有）是聚溴联苯系阻燃剂FireMaster系列主要制造商。FireMaster BP-6（黄棕色粉末）是由许多聚溴联苯同类物混合而成，其中主要的是2,2',4,4',5,5'-六溴联苯及2,2',3,4,4',5,5'-七溴联苯（质量占60-80%及12-25%）[8][9]。FireMaster FF-1（白色粉末）是FireMaster BP-6加上2%的硅酸钙以避免结块[9]。FireMaster产品中也包含了氯溴联苯、多溴化萘，以及不完全溴化的低溴化合物[10]。
1973年时，数千磅的FireMaster BP-6不慎混入牲畜的饲料中，分发到密歇根州的各农场[11]有1500只鸡、30000只家牛、5900只猪及1470只绵羊吃了这种被聚溴联苯污染的饲料，尸体就掩埋在密歇根州各地的垃圾掩埋场中[12]。密歇根州社区健康局在1976年开始进行聚溴联苯的登记，要整理及分析暴露在聚溴联苯居民的情形。资料目前在埃默里大学的罗琳斯公共卫生学院，由流行病学家Michele Marcus维护[13]。
密歇根农夫杂志的工作人员Richard Lehnert及Bonnie Pollard发布了污染的新闻。杂志持续报导此议题，一直到对此污染意外有关，负责饲料分配的农场合作社破产为止。[14]。1981年Jeff Jackson拍摄的纪录片《Cattlegate》，以及1981年由朗·侯活主演的电影《Bitter Harvest》，以及Joyce Egginton的书《The Poisoning of Michigan》都描述此一污染事件。1978年Lou Grant中有一集描述一个类似但虚构的事件[11]，有研究针对受到聚溴联苯影响的4545人进行研究。其中包括三个暴露在聚溴联苯污染的群体：所以生活在隔离农场上的人、从这些农场获得食物的人、参造聚溴联苯制造的工人（及其家庭），另外也包括725个受到低剂量聚溴联苯暴露的人。
所有人都问到和聚溴联苯可能有关的17个疾病及症状。也有抽血（外周血），利用气相色谱法分析聚溴联苯。农场居民的平均的血浆PBB浓度为26.9ppb（重量比例），工人的浓度是43.0 ppb，低暴露群体的浓度是3.4 ppb。血浆PBB浓度和症状之间没有关联性。
为了评估这些人的周边淋巴细胞机能，T细胞及B细胞数量，以及对三种非特异性丝裂原体外反应的情形，研究了34个PBB浓度较高（平均值：787 ppb）的人，以及56个PBB浓度较低（平均值：2.8 ppb）的人。其中没有发现其淋巴机能有统计上的显著差异。
不过研究仍在进行中，而且在食用有污染农产品者的孙子女辈身上，仍发现有不好的生殖系统影响[15][16]。
禁令及限用
[编辑]由于聚溴联苯对环境潜在的危害，危害性物质限制指令（RoHS）已将此物质列为管制物筫之一，在2003年2月已强制实施。聚溴联苯在RoHS中的分类是“限用物质”（restricted substance）。其他国家也有类似限用的政策，中国在2007年3月1日也限用聚溴联苯，大韩民国则是在2007年7月1日限用。
测试塑胶中的聚溴联苯
[编辑]长期以来，测试塑胶中的聚溴联苯是麻烦的事。测试需要的时间、准确性不足，测试需要的成本以及专业 水准都使得品质管理／品质验证部门不能在生产塑胶设备时就进行筛检，确认聚溴联苯的含量。
不过最近因为新分析仪器IA-Mas的问题，已经可以在生产塑胶设备时就进行筛检串。透过5分钟的检测循环及20分钟的量化循环，可以在产品到达组装线时同步检查塑胶制品。
参考资料
[编辑]- ^ EU RoHS 新增禁用四項可塑劑. SGS. 2015-06-05 [2019-06-01]. （原始内容存档于2019-06-01） （中文）.
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