成链

成链（catenation）是指同一种化学元素的原子经由连续的共价键互相连接形成长链状的分子。成链之形式在碳原子中最易出现，形成碳原子和碳原子之间相连的共价键，这种由碳原子构成的长链被称为碳链骨架。成链是自然界存在大量有机物质的原因，而有机化学实质上就是在研究碳利用这个性质所形成的化合物。然而，碳并非唯一拥有此性质的元素，其他主族元素也有形成长链的性质，如硅和硫。

化学元素能否形成长链，主要基于元素自身连接的键能，但也会受到位阻效应和电性因素的影响，包括：元素的电负性、杂化分子轨道及元素之间形成不同共价键的能力。以碳元素为例，临近原子之间重叠的σ轨道可以足够强而可形成稳定的长链。以往认为其他元素很难形成长链，但现已发现许多元素都具有成链的分子结构。

S₈的环状结构

元素硫有许多特点都和其成链能力有关。自然界中的硫是S₈的环状分子。当加热超过摄氏160度时打开其环状结构，分子和分子间再互相键结形成长链，长链会随温度上升而变长，其黏度也因长链变长而增加，直到约摄氏190度时黏度最大。硒和碲也有类似的结构。

元素硅可以与其他硅原子形成σ键，不过其稳定性不如碳原子之间的σ键。一些有机的取代基可以取代硅烷上的氢原子，形成类似烷烃的聚硅烷（polysilane）。由于其离域的σ电子分散在长链上，这类化合物具有很特殊的电子属性如高导电性，这是由于链上的可离域σ电子（类似于石墨）。

硅原子之间也可能形成π键，类似烯烃的硅烯（silene）非常罕见。一些取代基可以取代类似取代二硅烯上的氢原子，形成类似的乙烯的二硅烯（disilyene）。以往认为硅的三键化合物非常不稳定，后来在2004年已制备了硅炔类的化合物。

联有取代基的磷链也已经被成功合成，但由于其共价键的键能不及碳－碳键，脆弱易断，因此小环分子或簇更常见。近几年来，也有越来越多的类金属像是硅、锗、砷和铋……等，皆被发现可以互相连接形成双键和三键。这些除碳之外元素形成的长链都被归于无机聚合物。