氯化亚汞
| 氯化亚汞 | |
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| IUPAC名 Dimercury dichloride | |
| 别名 | 甘汞、氯化汞(I) |
| 识别 | |
| CAS号 | 10112-91-1 
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| ChemSpider | 16740467 |
| UN编号 | 3077 |
| EINECS | 233-307-5 |
| ChEBI | 33050 |
| RTECS | OV8750000 |
| 性质 | |
| 化学式 | Hg2Cl2 |
| 摩尔质量 | 472.09 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色固体 |
| 密度 | 7.150 g/cm3 (固) |
| 熔点 | 383 °C 升华 |
| 溶解性（水） | 0.2 mg/100 mL |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R22, R36/37/38, R50/53 |
| 安全术语 | S：S2, S13, S24/25, S46, S60, S61 |
| 主要危害 | 有毒、对环境有害 |
| 闪点 | 不可燃 |
| 相关物质 | |
| 其他阴离子 | 溴化亚汞、碘化亚汞 |
| 其他阳离子 | 氯化汞 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
氯化亚汞（化学式：Hg2Cl2），俗称甘汞，室温下为无味白色至黄色的四方晶系晶体，是汞(I)的氯化物。少量的甘汞无毒，常用于制取饱和甘汞电极，是电化学中常用的参比电极，[1][2] 也可在医药上用于泻剂、防腐剂、利尿剂等。25°C时，它在水中的标准电极电势Eo为0.2682V：
- Hg2Cl2(c) + 2 e− ⇌ 2 Hg(l) + 2 Cl− ； Eo = 0.2682V
制备
[编辑]在氯化汞的溶液中通入二氧化硫，或将汞与氯化汞在一起混合研磨都可以得到氯化亚汞：
- 2 HgCl2 + SO2 + 2 H2O → Hg2Cl2↓ + 2 HCl + H2SO4
- HgCl2 + Hg → Hg2Cl2
硝酸亚汞与氯化钠或盐酸在水中发生复分解反应，也会生成氯化亚汞沉淀：
- 2HCl + Hg2(NO3)2 → Hg2Cl2↓ + 2HNO3
酸性溶液中，氯化亚锡会将二价汞离子（Hg2+）还原为Hg2Cl2。如果氯化亚锡过量，生成的氯化亚汞会被进一步还原为黑色的金属汞，使沉淀变黑。这个反应可用于鉴定Hg2+或Sn2+的存在：
- 2 HgCl2 + SnCl2 + 2HCl → Hg2Cl2↓ + H2SnCl6
- Hg2Cl2 + SnCl2 + 2 HCl → 2 Hg↓ + H2SnCl6
反应
[编辑]- Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg(NH2)Cl + NH4Cl
- Hg2Cl2 + 2 OH− → Hg + HgO + 2 Cl− + H2O
与氨的反应可用于在分析化学中鉴定亚汞离子，氯化氨基汞（HgNH2Cl）是白色沉淀，常混有细小金属汞颗粒而显黑色。[3] 氯化亚汞也可被硫酸和硝酸氧化为二价的硫酸汞和硝酸汞，相应的还原产物为二氧化硫及氮氧化物。
饱和甘汞电极是电化学中常用的参比电极，比标准氢电极更易操作，但由于汞对环境的毒害，它已在很大程度上被毒性更小的银/氯化银（Ag/AgCl）电极所取代。
分解
[编辑]氯化亚汞很不稳定，见光便歧化分解为氯化汞和汞，因此需要保存在棕色瓶中：
- Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg
用光化剂测定生成的汞，该反应可用于计算光束中的光子数量。氯化汞与草酸铵在光照下反应生成氯化亚汞。该法首先由J.M. Eder在1880年发现，也称“Eder反应”。[4]
- 2HgCl2 + (NH4)2C2O4 + 光 → Hg2Cl2(s) + 2NH4Cl + 2CO2
性质
[编辑]锌族元素中，受惰性电子对效应的影响，只有汞形成正一价Hg22+的倾向较强。氯化亚汞分子为直线形，Cl-Hg-Hg-Cl，晶格见下图。Hg-Hg键长为253pm（单质中Hg-Hg距离为300pm），Hg-Cl键长为243pm。[5] 汞为八面体配位，与两个紧邻的氯与四个相隔较远的氯配位，后者距离为321pm。
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氯化亚汞有毒，但由于它难溶于水，因此其毒性较氯化汞而言要小得多。它以前曾用作利尿剂、泻剂、肥皂及美白去斑霜的组分，但这些应用现在已经基本停止。2,3-二巯基丙磺酸钠可作为汞的解毒剂。[6]
卤化亚汞
[编辑]其他汞(I)的卤化物中，氟化亚汞是黄色的四方晶体，不稳定，与水反应立即水解为汞、氧化汞和氢氟酸；溴化亚汞是白色至淡黄色的四方晶体，难溶于水，可通过溶液中的复分解反应制备。它较氯化亚汞更不稳定，在紫外光下发出橙色荧光；碘化亚汞是黄色至绿色四方晶系晶体，难溶于水，可通过单质化合或溶液中的复分解制备。
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ Housecroft, Catherine E., Sharpe, Alan G. Inorganic Chemistry 2nd edition. New York: Pearson/Prentice Hall. 2001: 696–697.
- ^ Skoog, Douglas A., F. James Holler and Timothy A. Nieman. Principles of Instrumental Analysis 5th Edition. Saunders College Pub. 1998: 253–271.
- ^ 戴安邦等编著。《无机化学教程》（下册）。北京：人民教育出版社。页674-675（1972）。
- ^ W. E. Roseveare. The X-Ray Photochemical Reaction between Potassium Oxalate and Mercuric Chloride. J. Am. Chem. Soc. 1930, 52 (7): 2612–2619. doi:10.1021/ja01370a005.
- ^ Wells A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry 5th edition Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
- ^ D. Gonzalez-Ramirez, M. Zuniga-Charles, A. Narro-Juarez, Y. Molina-Recio, K. M. Hurlbut, R. C. Dart and H. V. Aposhian. DMPS (2,3-Dimercaptopropane-1-sulfonate, Dimaval) Decreases the Body Burden of Mercury in Humans Exposed to Mercurous Chloride (free full text). Journal of Pharmacology and Experimental Therapy. 1998, 287 (1): 8–12 [2008-07-30]. PMID 9765315. （原始内容存档于2009-04-18）.