氧族元素的氢化物
氧族元素的氢化物是二元氢化物，为氧族元素原子：氧、硫、硒、碲和钋，和氢原子形成的化合物。水是最早发现的这类化合物， 有一个氧原子和二个氢原子，也是地球表面最常见的氧族元素氢化物。[1]
含有一个氧族元素的双氢化合物
[编辑]氧族元素最主要的氢化物（包括水在内）其化学式为H2X，X代表氧族元素。这些化合物是三原子化合物，其构型是角形分子构型，具有极性。水是地球生物中必需要的物质[2]，在地球表面有70.9%是水。其他的氧族双氢化合物多半有剧毒性，有类似蛋或蔬菜腐坏的恶臭。硫化氢是在缺氧环境下分解的常见产物，有类似屁的气味，硫化氢也是火山气体。虽然硫化氢有毒性，不过人体仍会产生少量的硫化氢，作为细胞信号传送用。
水可以溶解其他的氧族双氢化合物（至少可以溶解到分子量小于等于碲化氢的化合物），形成酸性溶液，这种溶液的酸性比卤化氢要弱，不过有类似的趋势，其酸性都随氧族元素原子量增加而变大，在水中的形式也类似（将水变成水合氢离子H3O+，溶质变成XH−离子）。目前还不知道钋化氢和水是否会形成酸性溶液，或是类似金属氢化物的物质（参见砹化氢）。
| 化合物 | 水溶液 | 化学式 | 几何 | pKa | 模型 |
|---|---|---|---|---|---|
| 水 | 水 | H2O |  |
13.995 | 
|
| 硫化氢 | 氢硫酸 | H2S |  |
7.0 | 
|
| 硒化氢 | 氢硒酸 | H2Se |  |
3.89 | 
|
| 碲化氢 | 氢碲酸 | H2Te |  |
2.6 | 
|
| 钋化氢 | 氢钋酸 | H2Po | ? | 
| |
| 𫟷化氢 | 氢𫟷酸 | H2Lv | ? | 
|
以下是这些化合物的一些特性[3]：
| 性质 | H2O | H2S | H2Se | H2Te | H2Po |
|---|---|---|---|---|---|
| 熔点（°C） | 0.0 | −85.6 | −65.7 | −51 | −35.3 |
| 沸点（°C） | 100.0 | −60.3 | −41.3 | −4 | 36.1 |
| −285.9 | +20.1 | +73.0 | +99.6 | ? | |
| 气态分子的键角（H–X–H） | 104.45° | 92.1° | 91° | 90° | 90.9°（预测）[4] |
| 解离常数（HX−, K1） | 1.8 × 10−16 | 1.3 × 10−7 | 1.3 × 10−4 | 2.3 × 10−3 | ? |
| 解离常数（X2−, K2） | 0 | 7.1 × 10−15 | 1 × 10−11 | 1.6 × 10−11 | ? |
含有二个氧族元素的双氢化合物
[编辑]这类的化合物化学式为H2X2，比较不稳定，容易分解为氧族元素以及氧族元素的双氢化合物。例如：2 H2O2→2 H2O+O2。
这类化合物中最重要的是过氧化氢H2O2，浅蓝色，几近无色的液体，其挥发性比水低，但密度及粘度比水高。过氧化氢是重要的化合物，可以在不同酸碱值下氧化或是还原其他物质，可以形成过氧金属错合物和过氧酸错合物，也参与许多蛋白质的酸／碱反应。低浓度的过氧化氢会用在家庭中，例如作为消毒剂或是头发漂白。不过高浓度溶液就有高度危险性。
| 化合物 | 化学式 | 键长 | 模型 |
|---|---|---|---|
| 过氧化氢 |  |
 | |
| 二硫化氢 |  |
 | |
| 二硒化氢[5] |  | ||
| 二碲化氢[6] |  |
以下是一些相关的性质：
| 性质 | H2O2 | H2S2 | H2Se2 | H2Te2 |
|---|---|---|---|---|
| 熔点（°C） | -0.43 | −89.6 | ? | ? |
| 沸点（°C） | 150.2 （分解） | 70.7 | ? | ? |
含有三个或以上的氧族元素的氢化物
[编辑]所有直链型氧族元素氢化物都有一个通式 H2Xn。
比 H2O2 有更多氧原子的氢的氧化物都不稳定。[7] 过三氧化氢，含有三个氧原子， 在几个反应中是一个短暂的不稳定中间体。 之后的两个氢的氧化物：过四氧化氢和过五氧化氢也被合成了，有着高反应性。 过三氧化氢有一个假想异构体，其中两个氢原子连接在三氧链的中心氧上，而不是在每个末端连接一个氢原子。（结构：O–-(OH22+)-O–） [8]
从 H2S 和 H2S2之后，很多多硫化氢，通式H2Sn (n = 3–8) 已被发现并且是稳定的。[9] 它们具有无支链的硫链，反映了硫对串联的倾向。 从 H2S2开始， 所有的多硫化氢在常温下都是液体。 H2S2 是无色的，而其它多硫化氢是黄色的。随着 n 增加，它的颜色也越黄，密度、沸点和黏度也随着增加。 它们的物理性质如下表：[10]
| 化合物 | 20 °C 下的密度 (g•cm−3) | 蒸气压 (mmHg) | 沸点 (°C) |
|---|---|---|---|
| H2S | 1.363 (g•dm−3) | 1740 (kPa, 21 °C) | -60 |
| H2S2 | 1.334 | 87.7 | 70 |
| H2S3 | 1.491 | 1.4 | 170 |
| H2S4 | 1.582 | 0.035 | 240 |
| H2S5 | 1.644 | 0.0012 | 285 |
| H2S6 | 1.688 | ? | ? |
| H2S7 | 1.721 | ? | ? |
| H2S8 | 1.747 | ? | ? |
但是，它们很容易被氧化，并且都是热不稳定的，容易歧化成硫和硫化氢： [10]
- H2Sn → H2S + n − 1/8 S8
碱可以催化这个反应。[10]
它们也会和亚硫酸盐和氰化物 反应，形成硫代硫酸盐和硫氰酸盐。[10]
三硫化氢的另一种假想，已用电脑模拟的异构体，其中两个氢原子连接在三硫链的中心硫上，而不是在每个末端都连接一个。（结构：S–-(SH22+)-S–）[8]硫代亚硫酸的两个氧原子被硫取代后，会形成四硫化氢的异构体 ((HS)2S+–S–)，已被电脑模拟。[11] 硫代硫酸的三个氧原子被硫取代会产生五硫化氢的异构体，已通过电脑模拟出来了。[12]
更高价的钋氢化物可能存在。[13]
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ CIA – The world factbook. Central Intelligence Agency. [18 August 2016]. （原始内容存档于2010-01-05）.
- ^ About the International Decade for Action 'Water for Life' 2005-2015. [2019-12-04]. （原始内容存档于2019-09-08）.
- ^ Greenwood and Earnshaw, pp. 766–7
- ^ Sumathi, K.; Balasubramanian, K. Electronic states and potential energy surfaces of H2Te, H2Po, and their positive ions. Journal of Chemical Physics. 1990, 92 (11): 6604–6619. Bibcode:1990JChPh..92.6604S. doi:10.1063/1.458298.
- ^ Goldbach, Andreas; Saboungi, Marie-Louise; Johnson, J. A.; Cook, Andrew R.; Meisel, Dan. Oxidation of Aqueous Polyselenide Solutions. A Mechanistic Pulse Radiolysis Study. J. Phys. Chem. A. 2000, 104 (17): 4011–4016. Bibcode:2000JPCA..104.4011G. doi:10.1021/jp994361g.
- ^ Hop, Cornelis E. C. A.; Medina, Marco A. H2Te2 Is Stable in the Gas Phase. Journal of the American Chemical Society. 1994, 1994 (116): 3163–4. doi:10.1021/ja00086a072.
- ^ Greenwood and Earnshaw, pp. 633–8
- ^ 8.0 8.1 Dobado, J. A.; Martínez-García, Henar; Molina, José; Sundberg, Markku R. Chemical Bonding in Hypervalent Molecules Revised. 2. Application of the Atoms in Molecules Theory to Y2XZ and Y2XZ2 (Y = H, F, CH3; X = O, S, Se; Z = O, S) Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121 (13): 3156–3164. doi:10.1021/ja9828206.
- ^ R. Steudel "Inorganic Polysulfanes H2S2 with n > 1" in Elemental Sulfur and Sulfur-Rich Compounds II (Topics in Current Chemistry) 2003, Volume 231, pp 99-125. doi:10.1007/b13182
- ^ 10.0 10.1 10.2 10.3 Greenwood and Earnshaw, p. 683
- ^ Laitinen, Risto S.; Pakkanen, Tapani A.; Steudel, Ralf. Ab initio study of hypervalent sulfur hydrides as model intermediates in the interconversion reactions of compounds containing sulfur–sulfur bonds. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109 (3): 710–714. doi:10.1021/ja00237a012.
- ^ Nishimoto, Akiko; Zhang, Daisy Y. Hypervalency in sulfur? Ab initio and DFT studies of the structures of thiosulfate and related sulfur oxyanions. Sulfur Letters. 2003, 26 (5/6): 171–180. doi:10.1080/02786110310001622767.
- ^ Liu, Yunxian; Duan, Defang; Tian, Fubo; Li, Da; Sha, Xiaojing; Zhao, Zhonglong; Zhang, Huadi; Wu, Gang; Yu, Hongyu; Liu, Bingbing; Cui, Tian. Phase diagram and superconductivity of polonium hydrides under high pressure. 2015. arXiv:1503.08587
[cond-mat.supr-con].
